Periode: 4. (n-Schale)

Ab der vierte Periode (n-Schale) wird die Regelmäßigkeit unterbrochen. Nach der geringsten benötigten Energie erfolgt die Besetzung der 4s- (K und Ca), 3d- (Sc–Zn) und daran anschließend 4d-Orbitale (Ga–Kr).

19K
Kaliumsilbrig weiß
20Ca
Calciumsilbrig weiß
21Sc
Scandiumsilbrig weiß
22Ti
Titansilbrig metallisch
23V
Vanadiumstahlgrau metallisch, bläulich schimmernd
24Cr
Chromsilbrig metallisch
25Mn
Mangansilbrig metallisch (Stahlweiß)
26Fe
Eisenmetallisch glänzend mit einem gräulichen Farbton
27Co
Cobaltstahlgrauer metallisch glänzender Feststoff
28Ni
Nickellustrous, metallic, and silver with a gold tinge
29Cu
Kupferrotbraun, metallisch
30Zn
Zinkbläulich blassgrau
31Ga
Galliumsilbrig weiß
32Ge
Germaniumgräulich weiß
33As
Arsenmetallisch grau, gelb oder schwarz
34Se
Selengrau, glänzend
35Br
Bromrotbraun (gasförmig); rotbraun (flüssig); metallisch glänzend (fest)
36Kr
Kryptonfarbloses Gas